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甘汞電極
常用的參比電極之一
基本介紹
甘汞電極是由汞、甘汞和氯化鉀溶液組成的參比電極。又稱“甘汞參比電極”或“甘汞半電池”。在一定溫度下，當(dāng)KCl溶液中的Cl濃度固定時，甘汞電極電位就是定值，因此它可作為參比電極。常用的甘汞電極有以飽和氯化鉀溶液為內(nèi)參比溶液的飽和甘汞電極和用1摩爾KCl(氯化鉀)溶液為內(nèi)參比溶液的標(biāo)準(zhǔn)(當(dāng)量)甘汞電極等。甘汞電極是由金屬汞、甘汞(HgCl2)及氯化物(常用KCl)溶液制成的。其結(jié)構(gòu)見圖。它屬于第二類電極，是對陰離子(Cl)有所謂能斯特(W.H.Nernst，1864—1941，物理化學(xué)家)響應(yīng)的電極。
甘汞電極
用途及用法
由于單個電極的電勢無法測量，通常借用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為參考電極來測定電極的相對電動勢值。但是標(biāo)準(zhǔn)氫電極雖然穩(wěn)定，但操作麻煩，所以常用重現(xiàn)性好、又比較穩(wěn)定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極，它的電極電勢可以與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池而精確測定，所以又稱這種電極為二級標(biāo)準(zhǔn)電極。
Cl-|Hg2Cl2(s)+Hg(l)
Hg2Cl2(s)+2e-→2Hg(l)+2Cl-(aCl-)
以標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢為標(biāo)準(zhǔn)，可以測得飽和甘汞電極(SCE)的電勢，其值為+0.2415V。
甘汞電極在70℃以上時電位值不穩(wěn)定，在100℃以上時電極只有9h的壽命，因此甘汞電極應(yīng)在70℃以下使用，超過70℃時應(yīng)改用銀—氯化銀電極。
甘汞電極其電極反應(yīng)和電極符號分別為：
電極反應(yīng)式:Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl
電極符號:Ag(s)|AgCl(s)|Cl(c)
電極反應(yīng)式:AgCl+e-=Ag+Cl
電極的種類一般分為：
金屬－金屬離子電極
氣體－離子電極
金屬－金屬難溶鹽電極
參比電極
參比電極又稱“參考電極”。由于單個電極的電極電位無法直接測出，所以在測定一個電極的電極電位時，必須另配上一個已知電極電位的電極，使成為一個電池。在測定此電池的電動勢后，才可以標(biāo)出被測電極的電極電位。此種配上的已知電極電位的電極，稱為“參比電極”。
一級參比電極的電極電位一般取為零。以標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE)為一級參比電極而測出的電極電位稱為“氫標(biāo)電極電位”或標(biāo)準(zhǔn)電極電位。常用的二級參比電極有甘汞電極與氯化銀電極，它們的氫標(biāo)電極電位均已精確測定，因此欲測電極與它們配對組成電池后，可以很方便地由測定的電池電動勢算得它的氫標(biāo)電極電位。汞電極是另一種一級參比電極，它規(guī)定電極上的電荷相對于溶液為零時的 電極電位為零，以之測得的電極電位稱為“絕對電位”，這種電極較少應(yīng)用。
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